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國內塑料抗氧劑、光穩(wěn)定劑現(xiàn)狀 |
抗氧劑
國內生產、消費的塑料抗氧劑分為四類:受阻酚類、亞磷酸酯類、硫代類及復合類。我國二十世紀五十年代開發(fā)了單酚受阻酚抗氧劑BHT,六十年代開發(fā)了硫代酯類抗氧劑DLTDP、DSTDP,七十年代開發(fā)了多酚受阻酚抗氧劑1010、1076,八十年代開發(fā)了亞磷酸酯類抗氧劑168和復合抗氧劑215、225等。1982年全國塑料抗氧劑生產消費總量不足1000噸。2004年國內塑料抗氧劑生產、消費總量已超過30000噸,接近美國、西歐二十世紀九十年代末期消費數(shù)量。國產塑料抗氧劑的產品品種、產品質量,基本能夠滿足國內石化和塑料行業(yè)的需求,主要抗氧劑品種每年都有出口。
1.受阻酚抗氧劑
受阻酚抗氧劑是塑料材料的主抗氧劑,按分子結構分為單酚、雙酚、多酚、氮雜環(huán)多酚等品種。
單酚和雙酚抗氧劑,如BHT,2246、雙酚A等產品,因分子量較低,揮發(fā)性和遷移性較大,易使塑料制品著色,近年來在塑料中的消費量大幅度降低。
多酚抗氧劑1010和1076是當今國外、國內塑料抗氧劑的主導產品,1010則以分子量高、與塑料材料相容性好、抗氧化效果優(yōu)異、消費量******而成為塑料抗氧劑中最優(yōu)秀的產品。國內1010和1076生產消費量占國內抗氧劑生產消費總量的60%左右。國內1010、1076的生產廠20家左右,大部分生產廠的年產能力在300~500噸之間。
國內氮雜環(huán)多酚抗氧劑主要品種為3114,3114熔點為220℃,是國內生產熔點最高的抗氧劑產品。因3114分子中含有三嗪結構,使得3114產品還具有一定的光穩(wěn)定作用。
2亞磷酸酯抗氧劑
國內亞磷酸酯抗氧劑生產消費量約占國內抗氧劑生產消費總量的30%。
??抗氧劑168,三(2,4―二叔丁基苯基)亞磷酸酯,是國內生產消費量僅次于1010的抗氧劑品種,國內生產1010和1076的廠家大多數(shù)也生產抗氧劑168,2004年估計國內產量超過10000噸。
抗氧劑626,雙(2,4―二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;抗氧劑618,雙(十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯。626和618主要與其它主、輔抗氧劑復配出售。626在國內已形成一定規(guī)模的產銷量,2004年約生產200噸。
抗氧劑TNP,三(壬基苯基)亞磷酸酯。TNP是塑料抗氧劑品種中屈指可數(shù)的液體抗氧劑之一,是國內生產、消費量******的液體抗氧劑產品。由于國產TNP產品質量逐漸提高,產能不斷增大,國產TNP已在國內TNP消費市場中占據(jù)主導地位。
3含硫抗氧劑
國內生產的含硫抗氧劑按分子結構可分為硫代酯抗氧劑、硫代雙酚抗氧劑和硫醚型酚類抗氧劑三個品種。
國產硫代酯抗氧劑主要有二個產品:
硫代二丙酸二(十二醇)酯:DLTP或DLTDP
硫代二丙酸二(十八醇)酯:DSTP或DSTDP
硫代雙酚抗氧劑分子中含受阻酚結構,在塑料材料中表現(xiàn)出抗氧性能高、耐熱性能好的特點,通常將硫代雙酚抗氧劑劃分到受阻酚主抗氧劑類型之中。國產硫代雙酚抗氧劑主要產品為抗氧劑300,4,4?―硫代雙(6―叔丁基―3―甲基苯酚),主要用于交聯(lián)聚乙烯電線電纜等塑料材料。近兩年,除電線電纜外,交聯(lián)聚乙烯用于耐熱管材、熱收縮管材的用量增加,國內300的消費量也明顯增加,2004年生產量約150噸。
國內硫醚型酚類抗氧劑產品為1035,2,2`―硫代雙[3―(3,5―二叔丁基―4―羥基苯基)丙酸乙酯]。生產1035的一種原料是1010、1076的共同中間體3,5―甲酯,而另一種原料則是化學武器關鍵物質――硫二甘醇,因此1035在國外有一定的應用市場。
4復合抗氧劑
國產復合抗氧劑主要品種的配方源于國外,如1010與168按不同重量比例復合的抗氧劑215,225,561,1076與168復合的抗氧劑900等,其中215、225二個品種的生產消費量占國內復合抗氧劑生產消費總量的80%以上。
國內抗氧劑生產企業(yè)自行研制、開發(fā)了多個復合抗氧劑配方或品種,產品應用效果得到了石化和塑料行業(yè)的認可。
光穩(wěn)定劑
光穩(wěn)定劑產品按作用機理分為光屏蔽劑、紫外線吸收劑、猝滅劑和受阻胺光穩(wěn)定劑四類。前三類光穩(wěn)定劑在二十世紀六十年代前后即得到工業(yè)化應用,而受阻胺光穩(wěn)定劑雖然在二十世紀七十年代中期才開始工業(yè)化生產,但其產品品種和產量的增加速度則大大高于其他三類光穩(wěn)定劑,是塑料光穩(wěn)定劑家族的后起之秀。本規(guī)劃不涉及光屏蔽劑(如炭黑、鈦白粉、氧化鋅等)。
1受阻胺光穩(wěn)定劑
受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)是國內生產、消費******的一類光穩(wěn)定劑。國內受阻胺光穩(wěn)定劑的消費量占國內光穩(wěn)定劑消費總量的65%左右。國內受阻胺光穩(wěn)定劑的科研開發(fā)工作始于二十世紀七十年代初期,并于七十年代中后期生產出工業(yè)產品。
1.1光穩(wěn)定劑GW―540,亞磷酸三(1,2,2,6,6―五甲基哌啶基)酯,是國內唯有擁有我國自主知識產權的光穩(wěn)定劑產品。GW―540是亞磷酸酯,對聚乙烯有很好的熱穩(wěn)定效果。由于GW―540對人體有嚴重的蓄積性致敏作用,刺激人體皮膚和呼吸道,最近幾年生產及使用量大幅度下降,國內僅存二家生產廠,2004年生產量不足100噸。
受阻胺光穩(wěn)定劑770、622、944和783的分子結構及生產工藝源于國外。
1.2光穩(wěn)定劑770,癸二酸二(2,2,6,6―四甲基―4―哌啶基)酯。在二十世紀七十年代誕生的************批受阻胺光穩(wěn)定劑產品中,770是唯有當代塑料行業(yè)依然使用的受阻胺產品,國內770的年消費量占受阻胺光穩(wěn)定劑總消費量的20%左右。國產770的產品質量已接近國外770產品水平,國產770每年都有一定量的出口。2004年國內企業(yè)產銷量合計已超過400噸,出口200噸,國內消費約200噸。
1.3光穩(wěn)定劑622,聚(1―羥乙基―2,2,6,6―四甲基―4―羥基哌啶)丁二酸酯。622是國內生產應用量很多的光穩(wěn)定劑,年生產量中約80%用于聚乙烯農膜,15%用于聚丙烯和工程塑料等,5%的產品出口到國外。國內已形成年產1500噸的生產規(guī)模,2004年生產約900噸。
1.4光穩(wěn)定劑944為叔辛胺三嗪與乙二胺哌啶的聚合物。944與622同為聚合型高分子型受阻胺光穩(wěn)定劑,有著熱矢重溫度高、塑料加工過程中損失少,與聚烯烴等樹脂相容性好、耐遷移性好,在塑料制品中可保持良好的耐久性效果等共性。944又因分子中含多種抗老化功能基團,更表現(xiàn)出加入量少,用途廣、抗老化性能優(yōu)異的特點。2004年國內944用量約為450噸,其中進口約250噸,國產200噸。
1.5783是622與944按一定比例在溶劑中溶解后,再將溶劑脫出而得到的復配產品,既有良好的應用性能,又有著適中(622與944之間)的銷售價格。783主要用于聚乙烯防老化(長壽)農膜。
2紫外線吸收型光穩(wěn)定劑
紫外線吸收型光穩(wěn)定劑通稱為紫外線吸收劑,紫外線吸收劑根據(jù)分子結構不同分為二苯甲酮類和苯并三唑類等。國內二苯甲酮類光穩(wěn)定劑和苯并三唑類光穩(wěn)定劑消費量分別占國內光穩(wěn)定劑消費總量的25%和10%左右。
2.1UV―531(2―羥基―4―正辛氧基二苯甲酮)和UV―9是國內生產和使用的二苯甲酮類光穩(wěn)定劑兩個主要牌號產品,UV―531與UV―9消費數(shù)量比例約為4:1。2004年,國內UV―531與UV―9的消費量約為500噸,其中國產產品400噸,進口產品約100噸。
2.2?UV―326,2―(2,―羥基―3,―叔丁基―5,―甲基苯基)―5―氯代苯并三唑,是國內苯并三唑類紫外線吸收的主要產品,國內生產及應用的同類產品還有UV―327、UV―P等。UV―326、UV―327、UV―P的消費數(shù)量比例約為8:1:1。2004年國內UV-326生產量約500噸,出口約250噸,國內消費量為約250噸。 |
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